É possível cadastrar um mesmo agente em diversas equipes, mas, em casos de atribuição automática de responsável, o sistema considera uma equipe "principal".
A equipe "principal" é a primeira equipe exibida por ordem alfabética. Assim, mesmo que você cadastre diversas equipes de forma desordenada, quando você salvar as alterações, as equipes serão ordenadas e a primeira equipe listada será considerada como a "principal".
A atribuição automática de responsável é feita em Configurações > Parâmetros > Tickets > Atribuir automaticamente o ticket para o agente quando ele registrar uma ação em tickets não atribuídos.